Windows2000とＸＰではシステムプロパティのタブ位置が異なりますがそれ以外は同じです。


マイコンピュータを右クリックしてプロパティを出します。

Windows2000	WindowsXP

詳細設定タブの環境変数を開きます。


上がユーザー毎の環境変数
下がシステムの(全ユーザーに共通の)環境変数になっています。
どちらに設定するかは環境変数を使用するアプリケーションがユーザー固有なのか全ユーザーで共通なのかで使い分けてください。


新規をクリックすると空のパネルが開きます。
環境変数名と変数値を設定してＯＫをクリックすると環境変数が設定されます。