化学結合



 <原子核と電子しかない>

 原子は,プラスの電荷をもった「原子核」のまわりにマイナスの電荷をもった「電子」が存在する。原子核は電子よりもはるかに「重く」,電子の動きに対し て「静止」していると考えてよい。
 
 [化学結合のイメージ]

  (重い原子核)−(軽い電子)−(重い原子核)

 という構造で,「クーロン力」でつながっていると考えられる。

 電子は存在するだいたいの「場所」(軌道という)と入る「数」が決まっている。
 
 電子の動きは原子核に比べてはるかに速い。軌道のエネルギーの差が大きいと,電子が移動した場合,大きなエネルギー差が生じる。この大きなエネルギー差 を「止まっている」原子核は吸収できない。
 
 したがって,エネルギー差の大きい軌道の電子は別の軌道の電子と相互作用しない。
 例) 同一原子内のK殻とL殻の電子

 では,マイナスの電子どうしがどうして結合するのであろうか?



 <電子の性質>

 マイナスの電子がどうして結合するのかというと,電子には「波の性質」があるからである。この「波」は,我々が普通イメージする波とは「全く異なる」も のである。電子1個の電荷と質量は知られており,電子を1個ずつ回析格子に入れることができる。驚くべきことに,電子を1個ずつ入れたはずなのに,スク リーンにはなぜか「縞」ができてしまう。ということは,電子1個が,「波」のような性質をもつ不思議なものということになる。

 電子の運動は,「シュレーディンガー方程式」と呼ばれる方程式で表されることが判明した。非常に不思議な話ではあるが,現在の科学では,「シュレーディ ンガー方程式」を否定することはできない。
 
 そこで,シュレーディンガー方程式を用いることにする。

 電子のエネルギーを,

 (運動エネルギー)+(位置エネルギー)

 とする。

 とりあえず位置エネルギーを無視して0とし,シュレーディンガー方程式を解くと,

 (運動エネルギー)=(nh)/8mL (n=1,2,3…)

 ここで,hはプランク定数,mは電子の質量,Lは動ける電子の範囲である。 

 したがって,電子は広い空間を運動すると,エネルギーが小さくなるという性質がある。
 
 したがって,「遊びたがる子供」のように広い空間をさまよいたがっている。ただし,先ほど述べたようにエネルギーの近い軌道でないと移動できない。この ような「動きやすい」電子を引きとめているのは,「親」のような原子核があるからである。



 <なぜ化学結合するのか?>

 「共有結合」というものがある。

 @ 電子の移動
 
 原子が接近すると,電子は「広い空間をさまよいたい」ので,隣の原子に移りたがる。電子どうしはマイナスの電荷をもっているので,電気的に反発するが, 移れる場所(エネルギーの近い軌道)があれば,移っていく。移ると電子の動ける範囲 は大きくなるからである。ただし,希ガスのように入る場所があまりない原子には,電子は「めったに」移らない。

 A 電子の安定化

 移った電子は,隣の原子核にも引っ張られて安定化する。 ← はじめに書いたイメージ
 結局,電子はどちらの原子の所属だったかわからなくなってしまう。

 (補足)
 量子力学計算によって,電子の全エネルギーが求められる。これをビリアルの定理で「電子の移動エネルギー」と「電子の安定化エネルギー」に分けることが できる。それによると,水素分子では,10-10 m 付近で,主役が@からAに移行するようである。ビリアルの定理とは,万有引 力や静電気力のように距離の2乗に反比例する力が働く粒子では,

 (運動エネルギー)×2=−(位置エネルギー)

となる。ということは,化学結合というものは,最終的には,電子の移動エネルギーよりも,核からの静電気引力による電子の安定化エネルギーで決まっ てしまうこ とになる。



 <化学結合に対する誤解>

 @ 電子は一番外側の殻に8個入る。

 最外殻に電子が8個入れば安定になるが,べつに空いている場所に電子が入れば結合はできる。この誤解は,高校で「なぜ化学結合ができるか?」を教えてい ないからである。

 A 電子は対にならなければならない。

 電子は対になれば安定になるが,電子1個でも結合はできる。Hという安定なイオンが存在する。



 <イオン結合>

 NaClの結晶を気体にすると,NaClの分子ができる。このNaCl分子は電子が極端にClのほうに偏っている。一般に「化学結合」といえば,「棒」 のようなものを想像するであろうが,この場合,「大小のだんごが引っ付いた」ようなイメージになる。これは電子の運動よりも,原子核の電荷の違いからくる 静電気的なもので,「イオン結合」とよぶ。

 このように電子が偏ると,結合に「方向性」がなくなり,3次元的にNaとClが結び付いていく。これがイオン結晶である。「3次元化」することにより, 電子が完全に移ったようになる。
 
 多くの化学結合は,イオン結合と共有結合の「中間」であると考える人が多数派である。石川正明の「新・理系の化学」に面白いことが書いてある。

   Na → Na + e … @
   Cl + e → Cl … A

   @+Aは,
   Cl + Na → Na + Cl … B

 @は 493 kJ/mol の吸熱反応,Aは 364 kJ/mol の発熱反応。したがって,Bは 129 kJ/mol の吸熱反応と なる。この反応は自発的 には起こり得ないことになる。
 NaからClの電子の受け渡しが,量子力学的な電子波の干渉(いわゆる共有結合)なしでは無理であることが分かる。



 <金属結合>

 結晶中に存在する「共有結合」の特殊な場合である。原子が接近したとき,電子は他の原子に移動したがるが,移動できる電子が「少なく」,移動できる場所 が「多すぎる」と,原子は次から次へとつながって,電子は「移動しまくる」ことになる。移動しまくることによって結合は安定化する。これを「金属結合」と いう。本質は「共有結合」である。

 金属Liを気体にすると共有結合して,Li分子ができる。Liは内殻電子のしゃへいが大きいので,ゆるく結合するようである。 結合エネルギーはHの4分の1程度である。Liは金属結合したほうがずっと安定になるのである。



 <炭素と炭素の間に4重結合が存在しないのはなぜか?>

 C分子は,宇宙空間に存在する。夢のある話である。

 炭素の電子配置は,
 2s(↑↓) 2p(↑ )(↑ )(  )

 4重結合したとすると,
 2s(↑ ) 2p(↑ )(↑ )(↑ )

 sp混成軌道になる。ところが,この軌道は正四面体方向に伸びるので,たとえ結合したとしても3重結合 になる。
 実際に,量子化学計算した結果は,3重結合を示している。

 混成しないとすれば,上記の電子配置から分かるように,p軌道の2重結合になる。

もどる